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鋰電池未來的發(fā)展方向(硅碳篇)
發(fā)布日期:2024-4-28 17:19:55 作者:admin    點(diǎn)擊:214

一.最具潛力的幾種鋰電池材料
 
1、硅碳復(fù)合負(fù)極材料
 
數(shù)碼終端產(chǎn)品的大屏幕化、功能多樣化后,對(duì)電池的續(xù)航提出了新的要求。當(dāng)前鋰電材料克容量較低,不能滿足終端對(duì)電池日益增長(zhǎng)的需求。
 
硅碳復(fù)合材料作為未來負(fù)極材料的一種,其理論克容量約為4200mAh/g,比石墨類負(fù)極的372mAh/g高出了10倍有余,其產(chǎn)業(yè)化后,將大大提升電池的容量。目前各大材料廠商紛紛在研發(fā)硅碳復(fù)合材料,如BTR、革鑫納米、杉杉、華為、三星等?,F(xiàn)在硅碳復(fù)合材料存在的主要問題有:
 
1、充放電時(shí),體積膨脹,吸液能力強(qiáng);2、循環(huán)壽命差。目前正在通過硅粉納米化,硅碳包覆、摻雜等手段解決以上問題,且部分企業(yè)已經(jīng)取得了一定進(jìn)展。
 
2、鈦酸鋰
 
近年來,國內(nèi)對(duì)鈦酸鋰的研發(fā)熱情較高,鈦酸鋰的優(yōu)勢(shì)主要有:1、循環(huán)壽命長(zhǎng)(可達(dá)10000次以上),屬于零應(yīng)變材料(體積變化小于1%),不生成傳統(tǒng)意義的SEI膜;2、安全性高。其插鋰電位高,不生成枝晶,且在充放電時(shí),熱穩(wěn)定性極高;3、可快速充電。
 
目前限制鈦酸鋰使用的主要因素是價(jià)格太高,高于傳統(tǒng)石墨,另外鈦酸鋰的克容量很低,為170mAh/g左右。只有通過改善生產(chǎn)工藝,降低制作成本后,鈦酸鋰的長(zhǎng)循環(huán)壽命、快充等優(yōu)勢(shì)才能發(fā)揮作用。結(jié)合市場(chǎng)及技術(shù),鈦酸鋰比較適合用于對(duì)空間沒有要求的大巴和儲(chǔ)能領(lǐng)域。
 
3、石墨烯
 
 
石墨烯自2010年獲得諾獎(jiǎng)以來,廣受全球關(guān)注,特別在中國。國內(nèi)掀起了一股石墨烯研發(fā)熱潮,其具諸多優(yōu)良性能,如透光性好,導(dǎo)電性能優(yōu)異、導(dǎo)熱性較高,機(jī)械強(qiáng)度高。石墨烯在鋰離子電池中的潛在應(yīng)用有:1、作負(fù)極材料。石墨烯的克容量較高,可逆容量約700mAh/g,高于石墨類負(fù)極的容量。另外,石墨烯良好的導(dǎo)熱性能確保其在電池體系中的穩(wěn)定性,且石墨烯片層間距大于石墨,使鋰離子在石墨烯片層間擴(kuò)散通暢,有利于提高電池功率性能。由于石墨烯的生產(chǎn)工藝不成熟,結(jié)構(gòu)欠穩(wěn)定,導(dǎo)致石墨烯作為負(fù)極材料仍存在一定問題,如首次放電效率較低,約65%;循環(huán)性能較差;價(jià)格較高,明顯高于傳統(tǒng)石墨負(fù)極。2、作為正負(fù)極添加劑,可提高鋰電池的穩(wěn)定性、延長(zhǎng)循環(huán)壽命、增加內(nèi)部導(dǎo)電性能。
 
鑒于石墨烯當(dāng)前的批量生產(chǎn)工藝不成熟、價(jià)格高昂、性能不穩(wěn)定,石墨烯將率先作為正負(fù)極添加劑在鋰離子電池中使用。
 
4、富鋰錳基正極材料
 
高容量是鋰電池的發(fā)展方向之一,但當(dāng)前的正極材料中磷酸鐵鋰的能量密度為580Wh/kg,鎳鈷錳酸鋰的能量密度為750Wh/kg,都偏低。富鋰錳基的理論能量密度可達(dá)到900Wh/kg,成為研發(fā)熱點(diǎn)。
 
富鋰錳基作為正極材料的優(yōu)勢(shì)有:1、能量密度高;2、主要原材料豐富。由于開發(fā)時(shí)間較短,目前富鋰錳基存在一系列問題:1、首次放電效率很低;2、材料在循環(huán)過程析氧,帶來安全隱患;3、循環(huán)壽命很差;4、倍率性能偏低。
 
目前解決這些問題的手段有包覆、酸處理、摻雜、預(yù)循環(huán)、熱處理等。富鋰錳基雖然克容量?jī)?yōu)勢(shì)明顯,潛力巨大,但限于技術(shù)進(jìn)展較慢,其大批量上市還需時(shí)間。
 
5、動(dòng)力型鎳鈷錳酸鋰材料
 
一直以來,動(dòng)力電池的路線存在很大爭(zhēng)議,因此磷酸鐵鋰、錳酸鋰、三元材料等路線都有被采用。國內(nèi)動(dòng)力電池路線以磷酸鐵鋰為主,但隨著特斯拉火爆全球,其使用的三元材料路線引起了一股熱潮。
 
磷酸鐵鋰雖然安全性高,但其能量密度偏低軟肋無法克服,而新能源汽車要求更長(zhǎng)的續(xù)航里程,因此長(zhǎng)期來看,克容量更高的材料將取代磷酸鐵鋰成為下一代主流技術(shù)路線。
 
鎳鈷錳酸鋰三元材料最有可能成為國內(nèi)下一代動(dòng)力電池主流材料。國內(nèi)陸續(xù)推出三元路線的電動(dòng)車,如北汽E150EV、江淮IEV4、奇瑞EQ、蔚藍(lán)等,單位重量密度較磷酸鐵鋰電池有很大提升。
 
6、碳納米管
 
碳納米管不屬于新東西,其之前作為儲(chǔ)氫材料被廣泛研究,但其用在鋰電池內(nèi)的時(shí)間卻較晚。2009年就有碳納米管出售,由于價(jià)格太高,幾乎無人問津。如今隨著工藝改進(jìn),成本下降,及鋰電內(nèi)部體系的更高要求,碳納米管逐漸被電芯企業(yè)認(rèn)可。
 
如今鋰電池的容量和功率越來越高,碳納米管的優(yōu)異性能派上用場(chǎng)。碳納米管作為鋰電池導(dǎo)電劑的優(yōu)勢(shì)有:1、導(dǎo)電性能優(yōu)異,其電阻率為2-6*10-4Ω.cm;2、優(yōu)異的熱傳導(dǎo)性,碳納米管室溫下的熱傳導(dǎo)性可達(dá)到6000w/m/k,能有效傳遞電池充放電時(shí)集聚的熱量,特別是高倍率情形下,隨著高容量和高倍率電芯的興起,碳納米管將獲得廣泛的應(yīng)用。
 
7、涂覆隔膜
 
隔膜對(duì)鋰電池的安全性至關(guān)重要,這要求隔膜具有良好的電化學(xué)和熱穩(wěn)定性,以及反復(fù)充放電過程中對(duì)電解液保持高度浸潤(rùn)性。
 
涂覆隔膜是指在基膜上涂布PVDF等膠黏劑或陶瓷氧化鋁。涂覆隔膜的作用是:1、提高隔膜耐熱收縮性,防止隔膜收縮造成大面積短路;2、涂覆材料熱傳導(dǎo)率低,防止電池中的某些熱失控點(diǎn)擴(kuò)大形成整體熱失控。
 
8、陶瓷氧化鋁
 
在涂覆隔膜中,陶瓷涂覆隔膜主要針對(duì)動(dòng)力電池體系,因此其市場(chǎng)成長(zhǎng)空間較涂膠隔膜更大,其核心材料陶瓷氧化鋁的市場(chǎng)需求將隨著三元?jiǎng)恿﹄姵氐呐d起而大幅提升。
 
用于涂覆隔膜的陶瓷氧化鋁的純度、粒徑、形貌都有很高要求,日本、韓國的產(chǎn)品較成熟,但價(jià)格比國產(chǎn)的貴一倍以上。國內(nèi)目前也有多家企業(yè)在研發(fā)陶瓷氧化鋁,希望減少進(jìn)口依賴。
 
9、高電壓電解液
 
提高電池能量密度乃鋰電池的趨勢(shì)之一,目前提高能量密度方法主要有兩種:一種是提高傳統(tǒng)正極材料的充電截止電壓,如將鈷酸鋰的充電電壓提升至4.35V、4.4V。但靠提升充電截止電壓的方法是有限的,進(jìn)一步提升電壓會(huì)導(dǎo)致鈷酸鋰結(jié)構(gòu)坍塌,性質(zhì)不穩(wěn)定;另一種方法則是開發(fā)充放電平臺(tái)更高的新型正極材料,如富鋰錳基、鎳鈷酸鋰等。
 
正極材料的電壓提升后,需要與之配套的高電壓電解液,添加劑對(duì)電解液的高電壓性能起到關(guān)鍵性作用,其成為近年來的研發(fā)重點(diǎn)。
 
10、水性粘結(jié)劑
 
目前正極材料主要使用PVDF做粘結(jié)劑,用有機(jī)溶劑進(jìn)行溶解。負(fù)極的粘結(jié)劑體系中有SBR、CMC、含氟烯烴聚合物等,也會(huì)用到有機(jī)溶劑。在電極片制作過程中,需要將有機(jī)溶劑烘干揮發(fā),這既污染環(huán)境,又危害員工健康。干燥蒸發(fā)的溶劑需用特殊的冷凍設(shè)備收集并加以處理,且含氟聚合物及其溶劑價(jià)格昂貴,增加了鋰電池的生產(chǎn)成本。另外,SBR/CMC粘結(jié)劑在加工過程中易粘輥,且難以用于正極片制備,使用范圍受到限制。
 
出于環(huán)保、降低成本、增加極片性能等需求考量,水性粘結(jié)劑的開發(fā)勢(shì)在必行。

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